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6員環の化合物を合成するとき、最初に考慮するべき合成反応があります。それがペリ環状反応です。ペリ環状反応の中でも、最も有名な反応がディールス・アルダー反応です。 有機化学反応では、ルイス酸とルイス塩基が反応に関与するのが … ディールス・アルダー反応（—はんのう、英: Diels–Alder reaction）とは、共役ジエンにアルケンが付加して6員環構造を生じる有機化学反応であり、[4+2]環状付加とも言われる。1928年にドイツの化学者、オットー・ディールス (Otto Diels) とクルト・アルダー (Kurt Alder) によって発見された（1950年にノーベル化学賞受賞）。ジエン合成とも呼ばれる。ペリ環状反応のうち、付加環化反応のひとつ。, ディールス・アルダー反応の最も単純な例として、エチレンと1,3-ブタジエンの反応を挙げる。, ディールス・アルダー反応について考えるとき、共役ジエンに対して反応するアルケン（上式ではエチレン）のことをジエノファイル（親ジエン体、英: dienophile、ジエノフィルとも）と呼ぶ。, この反応の機構はフロンティア軌道理論やウッドワード・ホフマン則によって説明される。すなわち共役ジエンの最高被占軌道 (HOMO) とジエノファイルの最低空軌道 (LUMO) の間の相互作用によって2つの σ結合がそれぞれの分子のπ軌道面の同じ側（スプラ型）で協奏的 (concerted) に生成する反応である。, それゆえ、共役ジエンに HOMO のエネルギー準位を上昇させる電子供与性基、ジエノファイルに LUMO のエネルギー準位を低下させる電子求引性基が置換している場合に、2つの軌道の相互作用がより大きくなり反応が加速される。, それとはまったく逆に共役ジエンに強力な電子求引性基、ジエノファイルに強力な電子供与性基がついている場合も反応が加速される。この場合には共役ジエンの LUMO とジエノファイルの HOMO の相互作用で反応が進行していると考えられ、逆電子要請型ディールス・アルダー反応という。, またディールス･アルダー反応は熱によって反応が進行するが、光によっては進行しない（熱で許容、光で禁制）。図を用いて説明すると、基底状態では共役ジエンの HOMO はπ2軌道であるが、HOMO の電子が光によって励起すると励起状態では HOMO の軌道がπ3軌道となるため、ジエノファイルの LUMO との軌道の重なりがなくなるので相互作用しなくなるからである。, 共役ジエンの1位と4位に置換基があり、ジエノファイルにも置換基がある場合のディールス･アルダー反応では複数の生成物が考えられ、速度論的支配の endo付加体と熱力学的支配の exo付加体が存在する。この場合の生成物の立体選択性は endo則 によって説明される。例えば、シクロペンタジエンとカルボニル基などのπ電子のある置換基を持つジエノファイルとの反応の場合、この置換基のπ軌道と共役ジエンのπ軌道との重なりによる二次軌道相互作用により、endo付加体が優先的に生成する。, しかし立体的な影響を大きく受けるため、反応基質によっては exo付加体が優先することもある。特に分子内ディールス･アルダー反応では、コンフォーメーションの自由度が低いために endo則が成立しない場合が多い。, また、共役ジエンとジエノファイルの反応に関与する6つの原子の中にヘテロ原子を含む場合に起こるこの反応は、特にヘテロ・ディールス・アルダー反応と呼ばれる。, ディールス・アルダー反応は生物における反応でも最近になって数種類知られるようになった。そのうち「マクロフォミン酸合成酵素」で反応機構が詳細に調べられている[1][2]。ただしこの反応機構については異論もある[3]。また「人工酵素」（リボザイム、抗体酵素）を用いる試みも行われている。, 温度が200度以上の場合、環状化合物が形成されなくなり、できた化合物はもとの反応物に戻る。これはこの反応の逆だから、レトロディールス・アルダー反応という。. 0000109830 00000 n
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https://ja.wikipedia.org/w/index.php?title=ディールス・アルダー反応&oldid=80585405. ①c07b37/12 ・・ディールス・アルダー反応 ②C07C2/50 ・・ディールス・アルダー反応 ③C08G63/553・・・・・脂肪族環を含む酸またはヒドロキシ化合物 例．ディールス―アルダー付加物（高分子化合物） 0000099781 00000 n
Kurt Alder (1902~1958) クルト・アルダー. 0000198296 00000 n
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ディールスアルダー反応は可逆反応である。 正しい ：逆ディールスアルダー反応も知られている。先に熱反応で異性化が起こるということは逆反応が起こっていることに他ならない。 もとの反応で b が生成する反応は熱力学支配の反応である。 0000161251 00000 n
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「ディールス・アルダー反応」 「ザンドマイヤー反応」 がつよいです。 僕には見えたことないですが、 悪くはない傾向かと思います。 今日から本格的に反応始まるよ。 8 0000037239 00000 n
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2014年1月8日 Nature Communications 5: 3018 doi: 10.1038/ncomms4018 0000038069 00000 n
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「ディールス・アルダー反応」。富士フイルム和光純薬株式会社は、試験研究用試薬・抗体の製造販売および各種受託サービスを行っています。先端技術の研究から、ライフサイエンス関連、有機合成用や環境測定用試薬まで、幅広い分野で多種多様なニーズに応えています。 0000044397 00000 n
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2)。しかし、Diels-Alder 反応は立体的要因も受けやすく、 置換基の嵩高さを利用したexo 選択的な反応例も報告されている5)。 0000037054 00000 n
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Diels-Alder反応の掟 一、電子豊富ジエンと電子不足求ジエン体 との反応が速い（場合が多い）。 二、協奏的である。 三、ジエンはs-cis配座で反応する。 四、立体特異的である。 五、エンド則に従う（場合が多い）。 六、regio選択的になりうる。 0000214975 00000 n
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Diels-Alder反応の立体選択性については多くの場合、ジエン-ジエノフィル間の軌道性相互作 用によって、endo 付加が有利である(Fig. 0000115693 00000 n
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Diels-Alder 反応 − Endo 則. 0000101087 00000 n
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orbital，最高被占分子軌道）の最も確率密度の高い部分が反応点 となり，求核斉lj には，電子によって占有されていない分子軌道 のうち最もエネルギーの低い軌道（LUMO; lo west unoccupied mol巴cular orbital，最低空分子軌道）の最も確率密度の高い部分が 0000158446 00000 n
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ディールス・アルダー反応はジエン、ジエノフィル両方に対して立体特異的に反応することを置換基の効果から説明できる。 ディールス・アルダー反応はs－シス配座のジエンがジエノフィルと反応することによっておきることを説明できる。 0000216226 00000 n
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ディールス・アルダー反応（—はんのう、英: Diels–Alder reaction）とは、共役ジエンにアルケンが付加して6員環構造を生じる有機化学反応であり、[4+2]環状付加とも言われる。1928年にドイツの化学者、オットー・ディールス (Otto Diels) とクルト・アルダー (Kurt Alder) によって発見された（1950年にノーベル化学賞受賞）。ジエン合成とも呼ばれる。ペリ環状反応のうち、付加環化反応のひとつ。 0000160704 00000 n
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ディールス・アルダー反応 Diels-Alder Reaction. 0000197749 00000 n
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ディールス・アルダー反応では，共役ジエンの電子に占有される最もエネルギーの高い分子軌道（前出の結合性π軌道，Ψ2 ）の電子が，熱エネルギーを得てアルケンの分子軌道に送り込むれる。 0000034150 00000 n
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シグマトロピー転位（水素移動） Cope 転位. 0000167866 00000 n
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